主題歌『Rock on.』を歌うのはアーティストのナノさんだ。ニコニコ動画で歌い手や生放送などで活動していた帰国子女であり、2012年にアルバム『nanoir』でメジャーデビューを果たした。同年5月にはテレビアニメ『ファイ・ブレイン 神のパズル』の第2シリーズのオープニング『Now or Never』を歌っている。テレビアニメ『BTOOOM!』『魔法戦争』やNHKテレビジョン人形劇『シャーロックホームズ』のオープニングテーマも担当している。2013年10月から放送されたテレビアニメ『蒼き鋼のアルペジオ-アルス・ノヴァ-』で『SAVIOR OF SONG』を歌い、引き続き今回も主題歌を担当することとなった。
前回の『SAVIOR OF SONG』では海上自衛隊の協力の元、イージス艦の“きりしま”でミュージッククリップが撮影された。今回の『Rock on.』では、長崎県の協力のもと、長崎県端島、通称軍艦島で撮影されている。空撮やCGも使われ、音楽にあった迫力のある映像となっている。